Z 平均粒径是动态光散射(DLS)测得的全部颗粒集合的强度加权平均流体力学粒径。Z 平均粒径通过对测量得到的相关曲线进行累积量分析(Cumulants analysis)计算得到,该分析假设颗粒为单一粒径,并对自相关函数进行单指数拟合。
DLS 自相关函数及指数拟合公式如下,式中参数 I:散射光强度;t:初始时间;τ:延迟时间;A:相关函数的振幅 / 截距;B:基线;D:扩散系数;q:散射矢量;λ0:激光在真空中的波长;n:分散介质折射率;θ:散射角;k:玻尔兹曼常数;T:绝对温度;η:分散介质黏度;RH:流体力学半径。

在累积量法中,将指数拟合公式展开,以考虑多分散性或峰宽化效应,公式如下:

将公式线性化后,数据按以下形式拟合。下标D表示直径。一阶累积量(a1)用于计算强度加权的 Z 平均粒径,二阶累积量(a2)用于计算多分散指数(PdI)。

需要重点说明:累积量分析算法不给出粒径分布,它仅输出强度加权 Z 平均粒径和多分散指数(PdI)。
下图直观展示了累积量分析计算 Z 平均粒径与多分散指数的过程。

相关函数的初始斜率(蓝色)与 Z 平均粒径相关; 曲线曲率(红色)反映由多分散宽度带来的非线性。
可以证明:若假设粒径分布为单峰高斯分布,Z 平均粒径对应分布均值,多分散指数的平方根对应该分布的相对标准偏差。但需注意:得到 Z 平均粒径与 PdI不代表分布一定是高斯分布;不过PdI 越小,越说明真实分布可近似为高斯分布。